Zur Sorption an Tetracalciumaluminathydroxysalzen [Reprint 2021 ed.] 9783112503249, 9783112503232

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ISSN 0371-327X

SITZUNGSBERICHTE DER SÄCHSISCHEN AKADEMIE D E R W I S S E N S C H A F T E N ZU L E I P Z I G Mathematisch-naturwissenschaftliche Band 113 • Heft 7

FRIEDRICH

WOLF

WOLFGANG

HEYER

Klasse

ZUR SORPTION AN TETRACALCIÜMALUMINATHYDROXYSALZEN Mit 5 Abbildungen und 4 Tabellen

AKADEMIE-VERLAG . BERLIN 1980

ISSN 0371-327X

SITZUNGSBERICHTE DER SÄCHSISCHEN

AKADEMIE

D E R W I S S E N S C H A F T E N ZU L E I P Z I G Mathematisch-naturwissenschaftliche Band

Klasse

113 • Heft

7

FRIEDRICH

WOLF

WOLFGANG

HEYER

ZUR SORPTION AN TETRACALCIÜMALUMINATHYDROXYSALZEN Mit 5 Abbildungen und 4 Tabellen

AKADEMIE-VERLAG . BERLIN 1980

Vorgetragen in der Sitzung vom 9. Juni 1978 Manuskript eingeliefert am 9. Juni 1978 Druckfertig erklärt am 10. August 1980

Erschienen im Akademie-Verlag, DDR -1080 Berlin, Leipziger Straße 3—4 ©Akademie-Verlag Berlin 1980 Lizenznummer: 202 • 100/89/80 Gesamtherstellung: VEB Druckhaus „Maxim Gorki", 7400 Altenburg Bestellnummer: 762 828 4 (2027/113/7) • LSV 1215 Printed in GDR DDR 2 , - M

SITZUNGSBERICHTE

DER

SÄCHSISCHEN

DER WISSENSCHAFTEN

ZU

AKADEMIE

LEIPZIG

B A N D 113 MATHEMATISCH-NATURWISSEN

SCHAFTLICHE

AKADEMIE-VERLAG • BERLIN 1 9 7 7 - 1980

KLASSE

Lizenznummer: 202 • 100/89/80 Satz und Druck: IV/2/14 VEB Druckhaus „Maxim Gorki", DDR - 7400 Altenburg Printed in GDR

INHALT

Heft 1

Lange, Erich: Allgemeingültige Veranschaulichung des II. Hauptsatzes. 1978. 22 S., 10 graf. Darst.

Heft 2

Bechert, Herbert: Bemerkungen zur Theorie der Stabilität. 1977. 19 S.

Heft 3

Dörter, Klaus: Probleme und Erfahrungen bei der Entwicklung einer intensiven landwirtschaftlichen Produktion im Landschaftsschutzgebiet des Harzes. 1978. 20 S., 6 Abb., 2 Tab.

Heft 4

Drischel, Hans: Elektromagnetische Felder und Lebewesen. 1978. 31S., 14 Abb., 2 Tab.

Heft 5

Ger seh, Manfred: Wachstum und Wachstumsregulatoren der Krebse. Biologische Erkenntnisse und generelle Erwägungen. 1979. 32 S., 13 Abb., 1 Tab.

Heft 6

Wolf, Friedrich — Koch, Ursula: Über den Einfluß der chemischen Struktur von Dispersionsfarbstoffen auf deren Dispersionsstabilität. 1979. 18 S., 3 Abb., 10 Tab.

Heft 7

Wolf, Friedrich — Heyer, Wolfgang: Zur Sorption an Tetracalciumaluminathydroxysalzen. 1980. 12 S., 5 Abb., 4 Tab.

Z U R S O R P T I O N AN T E T R ACALCIUM A L U M I N A T H Y D R O X I S A L Z E N

Einführung

Zu den Adsorbentien, deren Poren- und Hohlraumstruktur variabel ist, gehören Schichtstrukturverbindungen [1], die zur eindimensionalen innerkristallinen Quellung befähigt sind. Durch die Einlagerung (Sorption) von Wasser, Fremdionen oder polaren organischen Molekülen in die Zwischenschichträume kann die Gitterkonstante bzw. der Basalabstand und damit auch die Größe des Sorptionsraumes während der Sorption in weiten Grenzen verändert werden. W E I S S [ 2 ] konnte an komplexen Cyaniden der Übergangsmetalle zeigen, daß Substanzen mit elektrostatisch abgesättigten Schichten zur innerkristallinen Sorption fähig sind. Die von uns synthetisierten und zu Sorptionsuntersuchungen eingesetzten Tetracalciumaluminat-hydroxisalze (im weiteren mit TCAH-X bezeichnet, wobei X = S0 4 , 2C1", 2N0 3 ~ bedeuten) werden ebenfalls zu dieser Gruppe von Schichtstruktur-Adsorbentien gezählt. Als besonderes Kennzeichen der TCAH-XSaize muß deren Anionenaustauschcharakter erwähnt werden. B R A N D E N B E R G E R [3] sowie F E I T K N E C H T und B U S E R [4] erkannten als erste den Schichtstrukturcharakter dieser Verbindungsklasse. Neuere Strukturvorstellungen wurden von B U T T L E R , D E N T G L A S S E R und T A Y L O R [5] sowie A H M E D , D E N T G L A S S E R und T A Y L O R [6] dargelegt. Die genannten Autoren zeigten am Mineral Hydrocalumit, daß die Pseudozelle dieser Verbindungsklasse aus nur einer Oktaederschicht besteht der Zusammensetzung [Ca2Al(OH)6] [OH • wHaO]. In [7] wird eine Verfeinerung des Modells in bezug auf die Lage und die Koordination der Ca+"-Ionen im Strukturoktaeder gegeben. Die Menge des Zwischenschichtwassers ist entsprechend der Trocknungsbedingungen variabel. So sind nach D O S C H und ZUR S T R A S S E N [7] vom Tetracalciumaluminathydrat (TCAH) fünf verschiedene Hydratstufen entsprechend der stöchiometrischen Zusammensetzung 4CaCl • AL0 3 • wHaO mit n = 7, 11, 12, 13 und 19 bekannt. D O S C H [8] konnte für diese fünf Hydratstufen, basierend auf dem Struktur-

4

FRIEDRICH WOLF, WOLFGANG HEYER

modell mit zwei unterschiedlichen Anordnungsprinzipien der Hydroxylgruppe, ein Schema des Aufbaues dieser Hydratstufen geben. Ausgehend vom allgemeinen Typ des laminaren TG AH, [Me 2 (H) • Me(III) • (OH) 6 ] [ X • WH 2 0] ergibt sich das TCAH als Stammsubstanz\ einer Verbindungsklasse mit .Sie(II) itfe(III) X

: Ca, Mg, Zn, Cd : AI, Fe, Ga, Cr : OH sowie andere anorganische oder organische Anionen [7, 12].

Zur Synthese von

TCAH-X-Salzen

In Tab. 1 sind Darstellungsmethoden der TCAH-XSa.lze Form zusammengefaßt.

in allgemeiner

Tabelle 1: Methoden zur Darstellung von TCAH-X Ausgangsstoffe

Art der Reaktionsdurchführung

Literatur

Cal ciumaluminat + Caliumciumsulfat + Calciumhydroxyd

in gesättigten Lösungen

KUNZEL [10, 14]

Calciumhydroxyd + Aluminiumhydroxid + Calciumsalze

hydrothermale Synthese ( 9 0 - 200°) oder Reaktion in Suspension

Calciumsalze + Aluminiumsalze + Natronlauge

in gesättigten Lösungen

Calciumhydroxid + Aluminiumsalze

in gesättigten Lösungen

Alkalialuminat + Natrium-, Ammonium- oder Calciumsalze + Calciumhydroxid

in gesättigten Lösungen oder Reaktion aus einer Ca(OH)2-Aufschlämmung Suspension)

Tetracalciumaluminathydrat + Natrium-, Kaliumoder Ammoniumsalze

KELLER [12] Reaktion mit festem TCAH (Anionenaustausch)

MYLIUS [15] TURRIZANI [11] KUNZEL [10, 14, 16] TURRIZANI [17, 18]

PEITKNECHT [19, 2 0 ]

FEITKNECKT [20] MYLIUS [15] MYLIUS [15], KAUS [13] WALL [21]

Sorption an Tetracacliumaluminathydroxisalzen

5

TCAH-X wurden von uns nach der von MYLIUS [15] beschriebenen Methode dargestellt. Das T C A H S O t kristallisiert aus gesättigten Lösungen von Ca(OH) 2 , CaS0 4 und von Aluminatzement bei einem molaren Verhältnis von 15CaO: l A L 0 3 : 1 CaS0 4 . Die Verbindungen der Form TCAH-X {X 2C1", 2 N 0 3 " ) wurden aus einer gesättigten Ca(OH) 2 -Lösung durch Zugabe von Aluminiumsalzen im molaren Verhältnis 8CaO :2A1C13 bzw. 5 C a 0 : 2 A l ( N 0 3 ) 3 ausgefällt. Diese Methoden der Darstellung zeichnen sich durch kurze Reaktionszeiten (0,5 bis 2 h) aus. Nachteilig jedoch sind geringe Ausbeuten, bezogen auf das Ansatzvolumen (2 bis 4 gjl). Die Ursache dafür ist in der geringen Löslichkeit des Ca(OH) 2 in Wasser (1,3 g CaO/Z bei 20°C) zu suchen. Durch Einsatz von Salzlösungen (KCl, N a N 0 3 ) verschiedener Konzentrationen konnte die Löslichkeit des Ca(OH) 2 gegenüber der wäßrigen Lösung nur unbedeutend erhöht werden (auf 1,85 g CaO/i im Falle einer 5 Gew.- 0 / KCl-Lösung, auf 1,92 g CaO/Z im Falle einer 9 Gew.-% NaN0 3 -Lösung). Der Einfluß von Alkoholen auf die Löslichkeitserhöhung von Ca(OH) 2 steigt mit ihrer Wertigkeit. In 15 Vol.-°/0igen wäßrigen Alkohollösungen beträgt die Löslichkeit des Ca(OH) 2 2,28 g CaO/Z, für eine Glycollösung 4,17 g CaO/Z, für eine GlyzerinLösung und für eine 15 Gew.-%ige Zuckerlösung 9,60 g CaO/Z. In gleicher Abstufung wird aber auch das Entstehen des kristallinen Endproduktes behindert. Das TCAH-CQ3 wurde von uns nach dem von WALL [ 2 1 ] beschriebenen Verfahren dargestellt. Ausgehend von stöchiometrischen Verhältnissen an Natriumaluminat, Na 2 C0 3 und Ca(OH) 2 kann mit großer Raum-Zeit-Ausbeute TCAH-COi erhalten werden. Diese Synthese verläuft in einer Flüssigphasen-Feststoff-Reaktion und konnte von uns auch zur Herstellung von TCAH- C1 und TGAll-N03 modifiziert werden. Dabei beeinflussen der Einsatz unterschiedlich vorbehandelter Calci 11 Dioxide sowie der Salzgehalt des eingesetzten Natriumalummates den Mechanismus der TCAH-X-Ji\\ S, N > C).

8

FRIEDRICH W O L F , WOLFGANG H E Y E R

Tabelle 3: Sorptionskapazitäten für Äther am TCAH-C1 und TGAH-N03 und 20 °C Sorptiv

TCAH-Ci

Diäthyläther Dioxan iso-Butyl-Vinyläther Anisol

bei p/p$ = 1

TCAH-N03

9e (m?/g)

ge (m?/g)

0,545 0,296 0,252 0,178

0,414 0,252 0,222 0,153

Nach Sorptionszeiten von 35 Tagen konnte für Furfurol und iso-Butylvinyläther eine Sorptionskapazität von ca. 2—4 g/g TCAH-Gl bzw. TCAH-~ROz festgestellt werden, die mit einer Verfärbung der 7 'CAH-X-S&lze einherging. Röntgenographische Untersuchungen zeigten, daß die Struktur der TCAH-X unzerstört blieb, so daß eine Säure-Basen-katalysierte Reaktion der Sorptive an den TCAH-X angenommen werden muß. Auch für Alkylphosphorsäureester konnten von uns Sorptionskapazitäten von 30 bis 32 Gew.-% ermittelt werden. 0,20-

-o-

Benzol

-o-

Toluol

-o-

Heptan

-X-

Nonan

Cyclohexan

Abb. 2: Sorptionsisothermen verschiedener organischer Sorptive an TCAH-C1 bei 20°C 0

0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 Oß 0,9 1 P/PS

Sorption an Tetracalciumaluminathydroxisalzen

9

Tabelle 4: Sorptionskapazitäten bei der Sorption aus der Gasphase am TO AH-~H03 T e m p e r a t u r : 20°C; p/ps = 1,0 Sorptiv

Diäthyläther Diäthylamin Dibutyläther Dibutylsulfid Nonan Piperidin Cycolohexan &yridin Benzol

Sorptionskapazität

Elektronegativität der

1e isls)

Heteroatome

0,29 0,16 0,16 0,12 0,08 0,19 0,16 0,20 0,18

3,5 3,0 3,5 2,5 2,5 3,0 2,5 3,0 2,5

Tab. 4 zeigt für die Sorption am TCAH-NOz die Sorptionskapazität für eine Auswahl strukturell ähnlicher Sorptiv-Moleküle mit verschiedenen Hetero-

Heptan Nonan

-A-

Cyclohexan Toluol

Abb. 3: Sorptionsisothermen verschiedener organischer Sorptive 0

0,1 0,2 0,3 0,4- 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 7 P/Ps'—

10

FEIEDEICH WOLF, WOLFGANG H E Y E S

atomgruppierungen. Die Abstufung der Sorptionskapazitäten entspricht im wesentlichen dem Gang der Elektronegativitäten der Heteroatome in den Sorptivmolekülen, aber nicht den Polarisierbarkeiten der Moleküle. Dies läßt Schlüsse auf die entsprechenden Wechselwirkungen beim Sorptionsprozeß an TCAH-X-Salzen zu. 100 —

504030-

-o-

PIPs = 0,8

—o— PlP$ = 0,5 -A—

Methano/

1—

Abb. 4: Effektive Diffusionskoeffizienten De der Sorption an TCAH-Cl bei 20°C, einem Beladungsgrad von F = 0,8, in Abhängigkeit vom Sorptiv und dem relativen Dampfdruck p/ps

Nonon

Toluol Benzol

PlPs = 0,2

Heptan

Zusammenfassend läßt sich aus diesen Befunden folgende Abstufung des Aufnahmevermögens von strukturell vergleichbaren Sorptivmolekülen erkennen : Äther > Amine «a Sulfide > n-Kohlenwasserstoffe wasserstoffe

und

aromatische

Kohlen-

Mögliche Molekularsiebeffekte bei der Sorption von Gemischen von Molekülen unterschiedlicher Polarität werden z. Z. untersucht. Sorptionskinetische Untersuchungen aus der Dampfphase wurden mit Methanol, Benzol, Toluol, Heptan, Nonan und Prophylen bei 20 °C an TCAHC1 und TCAH-N03 durchgeführt. Die gewonnenen Aussagen stützen sich auf die effektiven Diffusionskoeffizienten De beim Sorptionsprozeß, die nach einer von W O L F , D A N E S und P I L C H O W S I C I beschriebenen Methode berechnet wurden [22].

Sorption an Tetracaloiumaluminathyroxisalzen

11

Abb. 4 u n d 5 zeigen die Abhängigkeit der effektiven Diffusionskoeffizienten vom Sorptiv a n TCAH-Cl und TCAH-NOs bei einem Beladungsgrad von F = 0,8 u n d verschiedenen relativen D a m p f d r ü c k e n p!ps (F: Quotient aus Beladung qt zur Zeit t u n d der Gleichgewichtsbeladung qe). Aus Abb. 4 u n d 5 ist ersichtlich, d a ß die effektiven Diffusionskoeffizienten T>e der Sorption a n TCAH-N03 im Vergleich zu TG AH-C1 höhere W e r t e aufweisen in U m k e h r u n g zum kapazitiven Verhalten beider Salzformen. Weiterhin zeigt sich, d a ß zwischen den einzelnen organischen Sorptiven, bedingt d u r c h unterschiedliche energetische Wechselwirkungen, sich die Größe der effektiven Diffusionskoeffizienten unterscheidet. De

I) e f ü r CH 3 OH, Benzol, Toluol «a 10~ 13 cm 2 /s;

De f ü r H e p t a n , N o n a n , P r o p a n «s 10r 14 cm 2 /s.

-O-

J)/})j = 0,8 P/P$ = 0,5 PlPs = 0,2

Abb- 5: Effektive Diffusionskoeffizienten De der Sorption an TG AH-N03 bei 20°C, einem Beladungsgrad von F — 0,8, in Abhängigkeit vom . Sorptiv und dem relativen Dampfdruck 'p\'pe. Methanol

Toluol Benzol

Heptan Cydohexan

Nonan

Bei niedrigen Beladungsgraden (F = 0,1 bis 0,2) u n d geringen Sorptivdrücken {p/ps = 0,2; pe = 50 Torr) werden allgemein u m eine Zehnerpotenz geringere W e r t e f ü r De beobachtet. Diese niedrigen Diffusionsgeschwindigkeiten k ö n n e n mit einer notwendigen Schichtaufweitung der TCAH-X-SaAze beim Sorptionsprozeß erklärt werden. Wir danken herzlich Herrn Schwieger für seine Mitarbeit.

LITERATUR

[1] W. DOSCH, Habilitationsschrift, Universität Mainz, 1968 [2] A. WEISS, Chem. Ber. 1958, 487 [3] E. BRANDENBERGER, Schweiz, Miner. Petrogr. Mitt. 13 (1933), 569 [4] E . FEITKNECHT, H . W . BUSER, H e l v . C h i m . A c t a 3 4 (1951), 128 [5] F . G . BUTTLER, L . S . DENT GLASSER, H . F . W . TAYLOR, J . A m e r . C e r a m . S o c . 4 2 (1959), 121 [6] S. AHMED, L . S. DENT GLASSER, H . F . W . TAYLOR, P r o c . 5 TH I n t e r n . S y m p o s i u m

Chemistry of Cement, Tokyo 1968 [7] W. DOSCH, Zement-Kalk-Gips 18 (1965), 233 [8] W . DOSCH, N . J b . M i n e r . A b h . 1 0 6 (1967), 2 0 0 [ 9 ] R . ALLMANN, N . J b . M i n e r . M h . 1968, 1 4 0

[10] [11] [12] [13] [14] [15] [16] [17]

H.-J. KUZEL, N. Jb. Miner. Mh. 1971, 277 R. TURRIZANI, Chemistry of Cement, Pergamon-Press, London—New York 1964 H. KELLER, Dissertation, Universität Mainz, 1968 G. KAUS, Dissertation, Universität Mainz, 1969 H.-J. KUZEL, N. Jb. Miner. Mh. 1965, 193 C. MYLIUS, Acta Acad. Aboensis 1933, VII/3 H.-J. KUZEL, N. Jb. Miner. Mh. 1966, 193 R. TURRIZANI, G. SCHIPPA, Ricerca Sci. 24 (1954), 2356

[18] R . TURRIZANI, G . SCHIPPA, R i c e r c a Sci. 2 5 (1955), 2 8 9 4

[19] W. FEITKNECHT, M. GERBER, Helv. Chim. Acta 25, 106 [20] W . FEITKNECHT, H . W . BUSER, E . MICHAEL, H e l v . C h i m . A c t a 3 4 , 119 [ 2 1 ] J . R . WALL, U S - P a t e n t 2 . 6 3 6 . 8 3 0 [22] K . PILCHOWSKI, F . DANES, F . WOLF, K o l l o i d , Z . / Z . P o l y m e r e 2 2 5 (1968)

SITZUNGSBERICHTE DER SÄCHSISCHEN AKADEMIE DER WISSENSCHAFTEN ZU LEIPZIG MATHEMATISCH-NATURWISSENSCHAFTLICHE KLASSE

Band 107 Heft 1

P r o f . D r . OTT-HEINRICH K E I L E R , Die Homologiegruppen der F l ä c h e n 3. Ordnung 1 9 6 5 . 15 Seiten -

8° -

M 2,30

Heft 2

P r o f . - D r . FRANZ RUNGE, Grignard und die nach ihm b e n a n n t e S y n t h e s e 1 9 6 6 . 17 S e i t e n - 3 Abbildungen -

8° -

M 2,30

Heft 3

P r o f . D r . KARL SCHMALFUSS, Zur K e n n t n i s der B o d e n b i l d u n g 1 9 6 6 . 13 S e i t e n -

4 Tabellen -

8° -

M 1,40

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D r . BODO RENSCHUCH, Verallgemeinerungen des B e z o u t s c h e n Satzes 1966. 41 S e i t e n -

8° -

M 4,50

Heft 5

P r o f . D r . m e d . ROLF EMMRICH, R e a l i t ä t und Theorie des A l t e r n s 1966. 2 0 S e i t e n -

9 Abbildungen -

8° -

M 2,60

Heft 6

P r o f . D r . WILHELM MAIER, Nichteuklidische Volumina 1 9 6 7 . 2 0 Seiten -

16 Abbildungen -

8° -

M 2,80

Heft 7

D r . LOTHAR VON WOLFERSDORF, Zur B e r e c h n u n g optimaler S t r a t e g i e n für Spiele über dem E i n h e i t s Quadrat m i t an der Hauptdiagonalen unstetigen Auszahlungsfunktionen 1 9 6 8 . 53 Seiten - 8 ° - M 5,70

Band 1 0 8 Heft 1

P r o f . D r . PAUL GÖRLICH/Dipl. P h y s . DETLEF GÜLDNER/DI-. HANS-JOACHIM POHL, „ E l e k t r o n i s c h e S p e k t r a l m e s s u n g " m i t steuerbaren Photovervielfachern 1967. 1 2 S e i t e n - 9 Abbildungen - 1 Tabelle - 8 ° - M 2 , 1 0

Heft 2

P r o f . D r . MANFRED GERSCH, Neuroendokrinologie der I n s e k t e n 1 9 6 8 . 3 3 S e i t e n - 12 Abbildungen -

Heft 3

P r o f . D r . ESSBACH, Die B e d e u t u n g der Morphologie in der Heilkunde 1 9 6 8 . 1 6 S e i t e n - 1 T e x t a b b . - 1 3 A b b i l d u n g e n auf 8 K u n s t d r u c k t a f e l n , davon 11 vierfarbig - 8 ° - M 1 2 , 8 0

Heft 4

P r o f . D r . OTT-HEINRICH KELLER, Ü b e r eine Definition von S . Lefschetz in der topologischen S c h n i t t theorie 1 9 6 9 . 29 S e i t e n - 1 Abbildung - 8 ° - M 4 , 2 0

Heft 5

P r o f . D r . WOLFGANG TUTSCHKE, D a s R e z i p r o z i t ä t s t h e o r e m für eine K l a s s e pseudoholomorpher F u n k t i o n e n mehrerer k o m p l e x e r Variabler 1 9 6 9 . 1 9 Seiten — 8 ° — M 3 , 3 0

Heft 6

P r o f . D r . WALTER BREDNOW, V o n L a v a t e r zu Darwin 1 9 6 9 . 3 1 S e i t e n - 14 Abbildungen im Anhang -

8° -

M 5,50

Heft 7

P r o f . D r . FRANZ RUNGE, Organische Disulfimide in Wissenschaft u n d T e c h n i k 1 9 7 0 . 2 4 Seiten - 2 Abbildungen -

8° -

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1 Kunstdrucktafel -

8' -

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Band 1 0 9 Heft 1

P r o f . D r . ERICH RAMMLER, Ü b e r die Theorien der B r a u n k o h l e n b r i k e t t e n t s t e h u n g 1970. 3 8 Seiten - 13 A b b . , davon 2 auf 2 Tafeln -

8° -

M 4,-

Heft 2

P r o f . D r . WOLFGANG TUTSCHKE, S t a m m f u n k t i o n e n komplexwertiger F u n k t i o n e n 1970. 20 Seiten -

8° -

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Heft 4

P r o f . D r . m e d . ROLF EMMRICH, H o c h d r u c k u n d Hyperlipidämie (Hypercholesterinämie) als R i s i k o i a k t o r e n für die E n t s t e h u n g der Arteriosklerosen 1 9 7 1 . 23 Seiten - 1 0 Abbildungen - 4 T a b e l l e n - 8 ° - M 3 , 9 0

Heft 5

P r o f . D r . HANS DRISCHEL, Biologische R h y t h m e n 1972. 57 Seiten -

Heft 6

P r o f . Dr.-Ing. D r . h . e. KURT SCHWABE, K o n z e n t r i e r t e E l e k t r o l y t l ö s u n g e n — T h e r m o d y n a m i s c h e u n d kinetische E i g e n s c h a f t e n 1972. 49 Seiten - 27 Abbildungen - 2 Tabellen - 8 ° - M 7,50

Heft 7

P r o f . D r . WOLFGANG TUTSCHKE, K o n s t r u k t i o n v o n globalen Lösungen m i t vorgeschriebenen Singul a r i t ä t e n bei partiellen k o m p l e x e n Differentialgleichungssystemen 1972. 24 Seiten — 8° — M 4,50

31 A b b i l d u n g e n -

1 Tabelle -

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8° -

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P r o f . D r . GUSTAV E . R . SCHULZE, Zur Rolle des E i n f a c h h e i t s p r i n z i p s im physikalischen Weltbild 1974. 23 Seiten - 4 A b b i l d u n g e n - 8° - M 2,50

Heft 7

P r o f . D r . m e d . ROLF EMMRICH, Zwischen Leben u n d T o d . Ärztliche P r o b l e m e der T h a n a t o l o g i e 1974. 22 Seiten - 2 A b b i l d u n g e n - 4 Tabellen - 8° - M 3,50

1972. 24 Seiten -

3 Tabellen -

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P r o f . D r . WILHELM MAIER, Vom E r b e B e r n h a r d R i e m a n n s

1975. 16 Seiten -

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Heft 2

P r o f . D r . m e d . HANS DRISCHEL, Organismus u n d geophysikalische U m w e l t 1975. 50 Seiten - 25 Abbildungen - 1 Tabelle -

8° -

M 7,-

Heft 3

P r o f . D r . MARIA HASSE, Z u m Begriff des allgemeinen P r o d u k t s v o n K a t e g o r i e n 1975. 32 Seiten -

8° - M 5 , -

Heft 4

P r o f . D r . - I n g . D r . h . c. KURT SCHWABE, Analytische P r o b l e m e des U m w e l t s c h u t z e s 1975. 28 Seiten - 9 A b b i l d u n g e n - 2 Tabellen -

8° - M 3,50

Heft 5

P r o f . D r . WOLFGANG BUCHHEIM, Die k o p e r n i k a n i s c h e W e n d e u n d die G r a v i t a t i o n 1975. 36 Seiten - 2 F a r b t a f e l n -

8° -

Heft 6

P r o f . D r . HERMANN BERG, P h o t o p o l a r o g r a p h i e u n d P h o t o d y n a m i c 1975. 19 Seiten - 2 A b b i l d u n g e n -

2 Tabellen -

8° - M 3 , -

Heft 7

P r o f . D r . MANFRED GERSCH, P r o b l e m e der Insektizide a u s h e u t i g e r Sicht 1976. 36 Seiten - 9 A b b i l d u n g e n - 2 Tabellen -

8° - M. 4 , -

M 5,-

Band 112 Heft 1

P r o f . D r . WALTER BREDNOW, Spiegel, Doppelspiegel u n d Spiegelungen — eine „ w u n d e r l i c h e Symb o l i k " Goethes 1975. 28 Seiten - 4 A b b i l d u n g e n - 8° - M 3 , -

Heft 2

P r o f . D r . ARTUR LÖSCHE, Ü b e r n e g a t i v e a b s o l u t e T e m p e r a t u r e n . E i n e E i n f ü h r u n g 1976. 26 Seiten - 12 A b b i l d u n g e n -

8° -

M 4,-

Heft 3

P r o f . D r . m e d . HERBERT JORDAN, K u r o r t t h e r a p i e : P r i n z i p u n d P r o b l e m e 1976. 31 Seiten - 10 A b b i l d u n g e n - 1 Tabelle -

8° -

M. 4,50

Heft 4

P r o f . D r . FRIEDRICH WOLF / D r . PETER FRÖHLICH, Z u r D r u c k a b h ä n g i g k e i t von I o n e n a u s t a u s c h reaktionen 1977. 13 Seiten - 6 A b b i l d u n g e n - 1 Tabelle - 8° - M 2 , -

Heft 5

P r o f . D r . DIETRICH UHLMANN, Möglichkeiten u n d Grenzen einer Regenerierung geschädigter Ökosysteme 1977. 50 Seiten - 20 Abbildungen - 2 Tabellen - 8° - M 6,50

Heft 6

P r o f . D r . ERICH RAMMLER, Zwei J a h r z e h n t e E n t w i c k l u n g des Einsatzes der Energieträger Kohle u n d E r d ö l im W e l t m a ß s t a b 1977. 29 Seiten - 6 Abbildungen - 4 Tabellen - 8° - M 4 -

Heft 7

P r o f . D r . ULRICH FREIMUTH, U m w e l t p r o b l e m e in der E r n ä h r u n g 1977. 32 Seiten - 3 Abbildungen -

4 Tabellen -

8° - M 4 , -

Band 1 1 3 Heft 1

P r o f . D r . BRICH LANGE, Allgemeingültige Veranschaulichung des I I . H a u p t s a t z e s 1 9 7 8 . 2 2 S e i t e n - 10 grafische Darstellungen -

Heft 2

P r o f . D r . HERBERT BECKERT, B e m e r k u n g e n zur Theorie der S t a b i l i t ä t 1 9 7 7 . 19 S e i t e n — 8 ° — M 2 , 5 0

Heft 3

P r o f . D r . sc. KLAUS DÖRTER, P r o b l e m e u n d E r f a h r u n g e n bei der E n t w i c k l u n g einer intensiven landwirtschaftlichen P r o d u k t i o n i m Landschaftsschutzgebiet des Harzes 1 9 7 8 . 2 0 Seiten - 6 Abbildungen, davon 4 farbige auf 2 Tafeln - 2 T a b e l l e n - 8 ° - M 7 , -

Heft 4

P r o f . D r . sc. med. HANS DRISCHEL, E l e k t r o m a g n e t i s c h e F e l d e r und Lebewesen 1 9 7 8 . 3 1 S e i t e n - 14 Abbildungen - 2 T a b e l l e n -

Heft 5

P r o f . D r . MANFRED GERSCH, W a c h s t u m und Wachstunisregulatoren der K r e b s e . Biologische E r kenntnisse u n d generelle E r w ä g u n g e n 1 9 7 9 . 3 2 Seiten - 1 3 A b b i l d u n g e n - 1 Tabelle - 8 ° M C -

Heft 6

P r o f . D r . rer. n a t . FRIEDRICH WOLF / D r . rer. n a t . URSULA KOCH, Ü b e r den E i n f l u ß der chemischen S t r u k t u r von Dispersionsfarbstoffen auf deren Dispersionsstabilität 1 9 7 9 . 1 8 Seiten - 3 Abbildungen - 1 0 T a b e l l e n - 8 ° - M 3,50

Heft 7

P r o f . D r . rer. n a t . FRIEDRICH WOLF / D r . rer. n a t . WOLFGANG HEYER, Zur Sorption an Tetracalciumaluminathydroxysalzen Vorliegendes Heft

8° -

8° -

M 4,-

M 5,-

Band 114 Heft 1

P r o f . D r . HASSO ESSBACH, Morphologisches zur orthologischen und pathologischen Differenzierung u n d zum Anpassungs- und Abwehrvermögen der menschlichen P l a c e n t a 1 9 8 0 . 19 S e i t e n - 1 2 Abbildungen - 8 ° - M 4 , -

Heft 2

P r o f . D r . med. WERKER R I E S , R i s i k o f a k t o r e n des A l t e r n s aus klinischer S i c h t 1 9 8 0 . 1 9 S e i t e n - 9 Abbildungen, davon 1 Abbildung auf Tafel -

Heft 3

P r o f . D r . OTT-HEINRICH KELLER, Anschaulichkeit und E l e g a n z beim Alexanderschen D u a l i t ä t s s a t z 1 9 8 0 . 1 9 Seiten - 8 ° - M 4 , -

Heft 4

P r o f . Dr. rer. n a t . BENNO PARTHIER, Die cytologische S y m b i o s e a m Beispiel der Biogenese von Zellorganellen In Vorbereitung

Heft 5

P r o f . Dr. F . WOLF / Dr. S . ECKERT / D r . M. WEISE / D r . S. LINDAU, Untersuchungen zur S y n t h e s e und Anwendung bipolarer I o n e n a u s t a u s c h h a r z e In Vorbereitung

8° -

Einzel- oder Fortsetzungsbestellungen durch eine Buchhandlung erbeten Sitzungsberichte bis Band 106 durch das Zentralantiquariat der Deutschen Demokratischen Republik, Leipzig ab Band 107 durch den Akademie - Verlag, Berlin, zum Teil noch lieferbar

A K A D E M I E - V E R L AG D D R -1080 Berlin, Leipziger Straße 3 - 4

M 4,-